铬与铍的发现者沃克兰教授

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沃克兰教授是18?19世纪之交的法国知名化学家。他生活在法国社会结构及学术思想都发生剧烈变革的伟大革命时代。 “一个学者的历史,就是他所从事的事业的历史”(A.W.霍夫曼),我们在这里介绍沃克兰教授的生平和他的工作,即反映那个时代化学发展的部分面貌。 一、从农村少年成长为化学家 路易?尼克拉?沃克兰(Louis NicolasVauquelin)于1763年5月16日生于法国北部卡尔瓦多斯地区(Calvados)的一个农民家庭,父亲尼克拉(Nicolas Vauquelin),母亲卡特琳(Catherine Le Chartier)。幼年在本乡学校读书,十分勤勉,颇受当教师的教士的喜爱。 十三四岁到鲁昂(Rouen)的一家药店做学徒。药店主人办了一个讲授化学知识的学塾,沃克兰也私自听了主人的并授,而且记了笔记。为此事受到店主人的申斥,乃离开鲁昂赴巴黎谋生,时为1780年。 在巴黎的前三年,曾经在几家药店工作,业余时间学习拉丁文,植物学。有一位药店主人很赏识沃克兰的人品和才干,把他介绍给当时初任皇家植物园化学教授的富克劳①(AntoineFrancois de Fouroroy)的实验室做工人和助手(始于1784年)。在这里,沃克兰继续勤奋地学习物理学、化学、哲学,1790年已能以合作者身份与富克劳联名发表研究报告了。 沃克兰于1791年进入巴黎科学院,1793年7月31日当选为院士,但未及政府任命,科学院即于8月8日被解散。沃克兰离开科学院奉派到默伦(Melun)担任军事医院药房主任,1794年下半年重返巴黎任矿业视察员并任新建的综合工艺学校教授(至1797年)及矿业学校试金教授。 1795年,沃克兰被选举为重新组建的法国研究院院士。1801年起任法兰西学院教授,1802年被任命为国家造币厂试金师,1803年任新建的药物专科学校校长,1804年离开法兰西学院任巴黎植物园化学教授。 1811年接替富克劳任医学校化学教授至1822年解职。1823年退休回到久别的故多定居,还从事一些学术活动。1827年曾被推选为卡尔瓦多斯地区的议会代表,能尽心尽力为社会谋利益,受到人们的信任和尊敬,后经长期卧病,于1829年11月14日逝世。 二、为近代化学的发展而奋斗 沃克兰教授勤畜求实,埋头苦干,在40多年的学术生涯中,通过自己的教学科研活动,为近代化学的发展做出了重要贡献。 他这里是一个学者的摇篮,不少有志青年在他的教育指导下,走向科学攀登之路,成为知名的化学家,把前人的事业发扬光大。其中著名的如泰纳(J.Thenard,1777?1857),席佛罗维(M.E.Chevreul,1786?1889),毒物学家奥尔非拉(J.B.Orfila,1787?1835),以及德国的斯特罗迈耶(F.Stromeyer,1776?1835),L.格梅林(L.Gmelin,1788?1853),格梅林(C.G.Gmelin,1792?1860)等卓有成就的学者。 其次,沃克兰教授这里还是一个试剂工厂,生产销售优质合用的化学品,为精确的科学研究提供物质保证。 沃克兰教授有如下几种专著:(1)《植物燃烧指导》(1794,1799,1803),(2)《植物液汁试验》(1798),(3)在“化学记事”上发表了指导化学分析的论著(1799),1800年出了德文单行本,(1)《财政部审定试金手册》(1812)。 沃克竺教授是一位技术高超的实验化学家,一生中共发表研究论文376篇,研究内容涉及化学的计多领域。择其要者例举如下: 硝酸钡制得氧化钡(1797);以硫与亚硫酸钠共沸制得硫代硫酸钠(1799);研究铈化合物并制备金属铈(1805);以铅丹与稀硝酸共沸制备纯的地氧化铅并研究其组成(1807)…… 属于有机化学领域的工作有:对果胶的研究(1790),对滑榆胶(1797)、苯六甲酸盐(1801)、植物白蛋白(1802)的研究,从天冬属植物种芽中发现后来被称为天冬酰胺的物质(Asparagine,1805),研究了金鸡纳树皮并制得奎尼酸(1806),研究过颠茄(1809),从白瑞香皮制得后来叫做瑞香苷的物质(Daphuin,1812)。对精液(1791)、羊毛粗脂(1803)、头发(1806)、大脑物质(1811)、关节液(1817)进行研究,从母羊的羊水中发现一种后来叫做尿囊素的晶体物质(1800),从鸟粪中发现尿酸(1822)…… 在沃克兰教授的全部工作中,对岩石矿物的分析研究占很大比重。他曾发现玄武岩(1797)或冰晶石(1801)等不同矿物中含有钠的成分;研究陨石的成分(1802?1803);分析过硅铍钇矿(1801);证明金红石与锐钛矿同属二氧化钛的变种(1802?1807);分离铂、钯、铑、铱、锇,有了“沃克生盐”[Pd(NH3)4][PdCl4](1814);证实瑞典学者阿尔费得松(J.Arfvedspm,1792?1841)发现锂土的工作, 对锂的发现做出有力证明(1817);分析过墨西哥产的天然碘化银。化学史家柯普教授(H.F.M.Kopp,1817?1892)评价他的工作是始终处在科学发展的前沿当代科学水平这上,认为克拉普罗特(M. H. Klaproth,1743?1817)与沃克兰的矿物分析,大大有助于定组成定律的确立。 最不朽的成就是他分析红铅矿发现铬并对其比合物的主要特征所做的研究(1797),再就是分析祖母绿(绿柱石)而发现铍(1798)。 据文献记载,对西伯利亚红铅矿(又名铬铅矿,PdCrO4)最早的分析是1766年进行的,以盐酸溶解红铅矿,溶液呈美而绿色,并发与其中含有铅。此后,莫斯科的宾海姆(Bindheim)以及沃克兰教授等也分别做过分析,但几份结果不一致。 1797年,沃克兰教授重新进行精确的分析。他取粉碎的红铅矿样品与两份碳酸钾共沸,得到碳酸铅沉淀和含有一种未知酸的钾盐的黄色溶液。此溶液与汞盆溶液生成美丽的红色沉淀,与铅盐溶液生成黄色沉淀,加氯化亚锡则溶液交成绿色,沃克兰教授报告认为:它不似前人宣称的那样含有砷,或含有钼酸、钴、镍和铜,也不含铁,而是含有一种新金属,其性质与所有其他金属都不同,他继续对铬酸钾、重铬酸钾、氧化铬、铬酸铅等铬化合物的性质做了认真的研究,由于铬的许多化合物都有颜色,按富克劳及矿物学家阿雨(R.J.Hauey,1743?1822)的建议,命名此新元素力“Chromium”(中译名铬,是徐寿于1872年译出的),是一种有广泛工业用途的重要元素。克拉普罗特验证了沃克兰的这一发现。一种与红铅矿共生属于次生矿物的磷铬铜铅矿(Pb2Cu(PO4)(CrO4)(OH)),西文即以沃克兰教授的姓氏命名为Vauquelinte。不久,沃克兰教授证实,祖母绿和红宝石因分别含有不同价态的铬化合物而呈不同色泽。同年,他以炭粉述原氧化铬的方法制得灰色针状的金属铬。 分析祖母绿及绿柱石而发现新元素铍,充分显示了沃克兰教授分析化学家的素养:周密的思考,严谨的态度,过细的观察,娴熟的技巧。在18世纪中后期,人们还不知道祖母绿就是略含铬的低价化合物达到宝石等级的绿柱石,学者们分别做过不少研究。直到阿雨比较研究了二者的晶体结构、硬度、密度之后,才认定二者实乃同一种矿物,并请沃克兰教授再做进一步化学分析。1798年2月15日,沃克兰教授向法国研究院报告了他化学分析的结果,指明二者的化学组分相当一致,还进一步指明原来认为是铝土的组分中,都含有一种新的土质,它的性质与铝土不同:不能溶于过量的苛性钾溶液,但可溶于碳酸铵,它的硫酸盐也不能与硫酸钾形成明矾,前人分析时未发现这一差别。由于此土带有甜味,当时著名的化学家们建议名之为glucina(意力甜土)。后来克拉普罗特为了与也有甜味的钇土相区别,以Beryll(绿柱石)为根名之为“earth Beryllia”,新元素即命名为beryllium(译名为铍)。沃克兰教授这一发现,曾经克拉普罗特及J.F.格梅林(J.F.Gmelin,1748?1824)证实。 1828年,德国化孛家维勒(F.Woehler,1800?1882),法国化学家伯塞(A.A.B.Bassy,1791?1882)以钾还原氯化铍的方法分别制得金属铍。纯铍的制备、铍的工业化生产,则是以电解氯化钾(钠)与氟化铍的混合物(1898),或氟化钡与氟化铍的混合物(20世纪20年代)的熔盐的方式实现的。 由于铍在机械工业、核工业、航天工业上的广泛用途,现已被视力重要战略资源,绿柱石仍不失为铍的重要来源之一,绿柱石的化学组成是Be3Al2(SiO3)6。 三、结束语 沃克兰教授一生未婚。从年轻认识富克劳之时起直到晚年,都由富克劳的两位姐妹照料他的生活。对沃克兰教授个人的其它记载不多,但做为科学院院士的形象,曾被著名作家巴尔扎克(Honors de Balzac,1799?1850)写入描述19世纪初年巴黎市民生活的小说《赛查?皮罗多盛衰证》(1837年出版)中。对我们了解沃克兰教授或可有一定参考价值。 巴尔扎克笔下的这位化学家,是“真正的哲人”并记下了他的助手和关于头发的研究工作情况。巴尔扎克以他“老是呆在书房里或实验室里。”“学者们只知道做学问”,学者们“只有头脑、没有别的”这样的笔触,描述了这位学者的勤奋和专注。 对这位化学家的平易近人,俭朴随和,小说记下了他认真接待来访者,耐心地向他们讲述头发的组织和生长过程,赠给化妆品商人新的化妆品配方,也接受他们恳切的邀请,等等。巴尔扎克还写道:“真正的学者真正了不起的地方,是暗暗做了许多伟大的工作而生前并不因此而著名,但他们对头脑简单的人,差不多都和颜悦色,乐于相助”。 沃克兰教授“是一位真正的化学家,他把自己生活中的每一天,每一天中的每一刻都奉献给了化孛”(G.居维叶)。他本人的成就是巨大的,他还为后来人开拓了前进的道路,促进了近代化学的发展。

今天已经是例行操作的化学分析技术,有些是那时的创造发明,当时从动植物体分离提纯有机物还比较困难,化学试验的条件还比较原始,科学的分子原子学说等重要化学理论尚待形成,他还不能如我们今天这样运用科学概念进行思维,可知沃克兰教授完成上述工作的艰巨性。 ①富克劳(AntoineFrancois de Fouroroy),1755年6月15日生于巴黎。1785年,进巴黎科学院,先从事自然历史和解剖学研究,后从事化学研究。有50多项论著(如对多种亚硫酸盐、笑气、氯酸钾的氧化反应、天然铂的王水残渣的研究、制备过磷酸钙,从尿中制得尿素、对多种体液的研究,对于醇生成醚的反应以及尿石和多种有机物组成的分析研究等等)是共同完成的。1809年12月16日逝世。
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