化 学 试 题 2014.3.29
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Na-23
Mg-24 Cu-64 Cr-52 Ag-108
选 择 题
单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。每小题只有一个选项符合题意。
1．2014年全国“两会”的重要议题之一是节约资源和保护环境。下列说法正确的是
A．废弃的塑料、金属、纸制品是可回收资源，玻璃是不可回收资源
B．大力推广农作物的生物防治技术，以减少农药的使用
C．用聚氯乙烯代替木材，生产包装盒、快餐盒等，以减少木材的使用
D．推广在洗衣粉中加入磷酸盐助洗剂，以降低生产成本
2．下列有关化学用语表示正确的是
A．Mg2+结构示意图：
B．CCl4 分子的比例模型：
C．NH4Cl的电子式：
D．2-甲基丁醇的结构简式：
3．下列有关物质的性质和该性质的应用均正确的是
A．氢氟酸具有强酸性，可用于雕刻玻璃
B．炭具有还原性，一定条件下能将二氧化硅还原为硅
C．BaCO3、BaSO4都难溶于水，均可用做钡餐
D．Al2O3具有很高的熔点，可用于制造熔融烧碱的坩埚
4．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．加入Mg能放出H2的溶液：Na+、Al3+、Cl－、SO42－
B．常温下，c(H+)/c(OH－)=1010的溶液：Fe2+、K+、NO3－、SO42－
C．加入苯酚显紫色的溶液：NH4＋、K+、Cl－、S2－
D．使甲基橙呈红色的溶液：NH4＋、Na＋、AlO2－、HCO3－
5．短周期主族元素A、B、C、D、E的原子序数依次增大，其中只有C是金属元素，B是地壳中含量最多的元素，A是形成化合物种类最多的元素， A与C的最外层电子数相同， C、D两元素原子的电子数之和为A、B两种元素原子的电子数之和的3倍。下列叙述正确的是
A．元素的原子半径：A＜B＜C＜ D＜ E
B．对应氢化物的热稳定性：D > E
C．B与C、B与D形成的化合物中化学键类型相同
D．五种元素中最高价氧化物对应的水化物酸性最强的是E
6．下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是
A．稀硝酸和过量的铁屑反应： Fe+4H++ NO3－＝Fe3++NO↑+2H2O
B．硫酸氢铵溶液中加入少量氢氧化钠溶液：NH4++OH－＝NH3↑+H2O
C．氯化铝溶液中加入过量氨水：Al3++4NH3?H2O＝AlO2－+4 NH4++2H2O
D．Na2SO3溶液使酸性KMnO4溶液褪色：5SO32－+6H+ +2MnO4－＝5SO42－+2Mn2+ +3H2O
7．下列有关实验原理或实验操作正确的是
A．在蒸发皿中灼烧CuSO4?5H2O晶体以除去结晶水
B．配制0.1 mol?L－1硫酸溶液时，容量瓶应先用
0.1 mol?L－1硫酸溶液润洗
C．用图1所示装置实验，振荡后静置，溶液不再分层，
且保持无色透明
D．实验室用图2所示装置制取少量的氨气
8．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确是
A．标准状况下，2.24 L三氯甲烷中含有碳氯共价健的数目为0.3NA
B．25℃时，1 L pH=12的Na2CO3溶液中含有Na+的数目为0.02NA
C．常温常压下，28 g C2H4、C3H6的混合气体中含有碳原子的数目为2NA
D．0.1 mol Cl2全部溶于水后转移电子的数目为0.1NA
9．硫酸钙是一种用途非常广泛的产品，可用于生产硫酸、漂白粉等一系列物质（见图3）。下列说法正确的是
A．CO、SO2、SO3均是酸性氧化物
B．除去与水反应，图示转化反应均为氧化还原反应
C．工业上利用Cl2和澄清石灰水反应来制取漂白粉
D．用CO合成CH3OH进而合成HCHO的两步反应，原子利用率均为100%
10．下列图示与对应叙述相符合的是
A．图4表示在含等物质的量NaOH、Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol?L－1盐酸至过量时，产生气体的体积与消耗盐酸的关系
B．图5表示Cl2通入H2S溶液中pH的变化
C．图6表示10 mL 0.01 mol?L-1KMnO4 酸性溶液与过量的0.1 mol?L－1 H2C2O4 溶液混合时，n(Mn2+) 随时间的变化（Mn2+对该反应有催化作用）
D．图7表示已达平衡的某反应，在t0时改变某一条件后反应速率随时间变化，则改变的条件一定是加入催化剂
不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得4分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11．绿原酸是一种有降压作用的药物，可由咖啡酸（一种芳香酸）与奎尼酸通过酯化反应合成。下列说法正确的是
A．奎尼酸分子式为C7H12O6
B．绿原酸能发生取代、加成、消去和缩聚反应
C．1mol奎尼酸与NaOH溶液反应，最多消耗5molNaOH
D．咖啡酸和奎尼酸都能与FeCl3溶液发生显色反应
12．下列说法中正确的是
A．铅蓄电池放电时的负极和充电时的阴极均发生氧化反应
B．升高NH4Cl溶液的温度，其水的离子积常数和pH均增大
C．反应2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自发进行，则该反应的△H<0
D．常温下Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10－12，Ksp(AgCl)=1.8×10－10，则Ag2CrO4的溶解度小
于AgCl
13．下列有关实验操作、方法和解释或结论都正确的是
A．进行焰色反应时，所用铂丝先用NaOH溶液洗涤并充分灼烧
B．氯代烃在碱性溶液中水解后用硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，检验氯代烃中的氯原子
C．等体积的pH都为3的酸HA、HB分别与足量的Zn反应，HA放出的H2多，
说明酸性：HA>HB
D．为除去粗盐中的Ca2＋、Mg2＋、SO42－，加入试剂顺序是Na2CO3、Ba(OH)2、盐酸
14．下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．某酸式盐NaHA溶液中一定有：c(OH－)＋2c(A2－)＝c(H+)＋c(H2A)
B．0.1 mol?L－1 CH3COONa 溶液与0.05 mol?L－1盐酸等体积混合后的酸性溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)
C．物质的量浓度相等的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合：
c(CN－)+2c(OH－)=2c(H+)+c(HCN)
D．0.1mol?L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中： c(NH4+)+ c(NH3?H2O) + c(Fe2+)=0.3 mol?L－1
15．工业上可用CO2生产甲醇，反应为：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)。将6mol
CO2和8 mol H2充入2L的密闭容器中，测得H2的
物质的量随时间变化如图8实线所示。图中虚线表
示仅改变某一反应条件时，H2物质的量随时间的变
化。下列说法正确的是
A．反应开始至a点时v(H2)=1mol?L－1?min－1
B．若曲线I对应的条件改变是升高温度，则该反应
△H>0
C．曲线II对应的条件改变是降低压强
D．保持温度不变，若将平衡后的容器体积缩小至
1L，重新达平衡时则2 mol?L－1
16．（12分）辉铜矿石主要含有硫化亚铜（Cu2S)及少量脉石（SiO2)。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜的工艺流程如下：
（1）写出浸取过程中Cu2S溶解的离子方程式 ▲ 。
（2）回收S过程中温度控制在50℃~60℃之间，不宜过高或过低的原因是 ▲ 、
▲ 。
（3）气体NOx 与氧气混合后通入水中能生成流程中可循环利用的一种物质，该反应的化学方程式为 ▲ ；向滤液M中加入（或通入）下列 ▲ (填字母)物质，得到另一种可循环利用的物质。
a．铁 b．氯气 c．高锰酸钾
（4）保温除铁过程中加入CuO的目的是 ▲ ；蒸发浓缩时，要用硝酸调节溶液的pH，其理由是 ▲ 。
17．（15分）慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下：
（1）由B→C的反应类型为 ▲ 。
（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 ▲ 和 ▲ （填官能团名称）。
（3）写出A与浓溴水反应的化学方程式 ▲ 。
（4）由A制备B的过程中有少量副产物E，它与B互为同分异构体，E的结构简式为
▲ 。
（5）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式： ▲ 。
①属于α-氨基酸； ②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种；
③分子中含有两个手性碳原子。
（6）已知乙烯在催化剂作用与氧气反应可以生成环氧乙烷（ ）。写出以邻甲基苯酚( )和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：
18．（12分）纳米氧化亚铜(Cu2O)是一种用途广泛的光电材料，常用的制备方法有电化学法、湿化学法等。
电化学法可用铜棒和石墨作电极，电解Cu(NO3)2稀溶液制备。
湿化学法的制备过程为：在KOH溶液中加入一定量的CuSO4溶液，再加入一定量的还原剂——肼（N2H4），加热并保持温度在90℃。检验反应完全后，分离、洗涤、真空干燥得到固体样品。反应方程式为：
4CuSO4 + N2H4 + 8KOH ＝ 2Cu2O + N2↑+ 4K2SO4 + 6H2O
（1）电化学法制备Cu2O时，铜棒做 ▲ 极，阴极生成Cu2O的电极反应式为 ▲ 。
（2）湿化学法中，检验纳米Cu2O已经生成的实验方法是 ▲ 。
（3）湿化学法得到的产品中常含有Cu。称取某产品1.76 g（设仅含Cu2O和Cu），加入足量的稀硝酸，充分反应后得到标准状况下的NO气体224mL，试计算产品中Cu2O的质量分数。
19．（15分）Na2O2可用作漂白剂和呼吸面具中的供氧剂。
（1）某学习小组发现：在盛有Na2O2的试管中加入足量水，立即产生大量气泡，当气泡消失后，向其中滴入1~2滴酚酞试液，溶液变红；将试管轻轻振荡，红色很快褪去；此时再向试管中加入少量MnO2粉末，又有气泡产生。
①使酚酞试液变红是因为 ▲ ，红色褪去的可能原因是 ▲ 。
②加入MnO2反应的化学方程式为 ▲ 。
（2）Na2O2有强氧化性，H2具有还原性，有同学猜想Na2O2与H2能反应。为了验证此猜想，该小组同学进行如下实验，实验步骤和现象如下。
步骤1：按图9组装仪器（图中夹持仪
器省略），检查气密性，装入药
品；
步骤2：打开K1、K2，产生的氢气流
经装有Na2O2的硬质玻璃管，
一段时间后，没有任何现象；
步骤3：检验H2的纯度后，开始加热，观察到硬质玻璃管内Na2O2开始熔化，淡黄色的粉末变成了白色固体，干燥管内硫酸铜未变蓝色；
步骤4：反应后撤去酒精灯，待硬质玻璃管冷却后关闭K1。
①盛装稀盐酸的仪器名称 ▲ ；B装置的作用是 ▲ 。
②必须检验氢气纯度的原因是 ▲ 。
③设置装置D的目的是 ▲ 。
④你得到的结论是 ▲ （若能反应请用化学方程式表示）。
20．（14分）研究NO2、SO2 、CO等大气污染气体的测量及处理具有重要意义。
（1）I2O5可使H2S、CO、HC1等氧化，常用于定量测定CO的含量。已知：
2I2(s) + 5O2(g)= 2I2O5(s) △H=－75.56 kJ?mol－1
2CO(g) + O2(g)= 2CO2(g) △H=－566.0 kJ?mol－1
写出CO(g)与I2O5(s)反应生成I2(s)和CO2(g)的热化学方程式： ▲ 。
（2）一定条件下，NO2与SO2反应生成SO3和NO两种气体。将体积比为1∶2的NO2、SO2气体置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是 ▲ 。
a．体系压强保持不变 b．混合气体颜色保持不变
c．SO3和NO的体积比保持不变 d．每消耗1 mol SO2的同时生成1 molNO
测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1∶6，则平衡常数K＝ ▲ 。
（3）新型氨法烟气脱硫技术的化学原理是采用氨水吸收烟气中的SO2，再用一定量的磷酸与上述吸收产物反应。该技术的优点除了能回收利用SO2外，还能得到一种复合肥料，该复合肥料可能的化学式为 ▲ （写出一种即可）。
（4）图10是一种碳酸盐燃料电池（MCFC），以水煤气
（CO、H2）为燃料，一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物为电解质。写出B极电极反应式 ▲ 。
（5）工业上常用Na2CO3溶液吸收法处理氮的氧化物（以NO和NO2的混合物为例）。
已知：NO不能与Na2CO3溶液反应。
NO + NO2 + Na2CO3 = 2NaNO2 + CO2
2NO2 + Na2CO3 = NaNO2 + NaNO3 + CO2
①用足量的Na2CO3溶液完全吸收NO和NO2的混合物，每产生22.4L（标准状况）CO2（全部逸出）时，吸收液质量就增加44g，则混合气体中NO和NO2的体积比为 ▲ 。
②用Na2CO3溶液吸收法处理氮的氧化物存在的缺点是 ▲ 。
21.（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．过渡元素及其化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一。试回答下列问题：
（1）原子序数小于36的过渡元素A和B，在周期表中位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子。请写出B元素在周期表中的位置为 ▲ ，A2＋在基态时外围电子（价电子）排布式为 ▲ 。
（2）氯化铬酰（CrO2Cl2）熔点：－96 .5℃，沸点：117℃，能与CH3COCH3（丙酮）、CS2等互溶。则固态CrO2Cl2属于 ▲ 晶体。已知CS2与NO2+互为等电子体，则1mol NO2+中含有π键数目为 ▲ 。
（3）二氧化钛作光催化剂能将居室污染物甲醛、苯等有害气体可转化为二氧化碳和水，达到无害化。有关甲醛、苯、二氧化碳及水说法正确的是 ▲ 。
a．水的沸点比甲醛高得多，是因为水分子间能形成氢键
b．甲醛、苯和二氧化碳中碳原子均采用sp2杂化
c．苯、二氧化碳是非极性分子，水和甲醛是极性分子
（4）Co3+有多种配合物，如Co(CN)63－、Co(NH3)4Cl2+ 等。铑（Rh）与钴属于同族元素，某些性质相似。现有铑的某盐组成为CsRh(SO4)2?4H2O，易溶解于水，向其水溶液中加入一定浓度的BaCl2溶液，无沉淀生成。请写出该盐溶解于水后的电离方程式： ▲ 。
B．二茂铁（结构如图11）是一个典型的金属有机化合物，实验室常用
氯化亚铁和环戊二烯在碱性条件下反应得到。反应原理为：
FeCl2+2C5H6+2KOH→Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O
二茂铁的熔点为172～173℃，在100℃开始升华。能溶于乙醚、二甲亚砜等非极性溶剂，不溶于水，对碱和非氧化性酸稳定。制备的步骤如下：
步骤1．在150mL的三颈瓶中加入25g细粉末状KOH和
60mL无水乙醚，通入氮气并搅拌约10分钟使
之尽可能溶解，然后加入5.5 mL环戊二烯,再
搅拌10分钟。
步骤2. 向烧杯中加入25 mL二甲亚砜和6.5g新制的无
水氯化亚铁，微热至40℃并搅拌使其溶解，然后
加入滴液漏斗中。
步骤3. 按图12所示的装置装配好仪器，打开滴液漏斗的活塞，缓慢将氯化亚铁等加入三颈瓶中，并继续搅拌1小时。
步骤4. 反应结束后，将混合物倒入100mL 18%的盐酸溶液，将烧杯放在冰浴中冷却，搅拌约10分钟，使结晶完全。
步骤5. 抽滤，将获得的产品以冷水洗涤2～3次，低温风干得到粗制的二茂铁。
（1）步骤1中通入N2的目的可能是 ▲ 。
（2）步骤2中，滴液漏斗侧边的玻璃导管的作用是 ▲ 。
（3）实验装置中，冷凝管通水，水应从 ▲ 口进（选填a或b）。
（4）步骤4将反应后的混合物倒入盐酸中，发生主要反应的离子方程式是 ▲ 。
（5）步骤5用冷水洗涤是因为 ▲ ，因此可采用 ▲ 的方法，进一步提纯二茂铁。
化学试题参考答案和评分标准
说明：学生解答主观性试题时，使用与本答案不同的其它合理答案的也给分。
单项选择题：共20分。每小题2分。每小题只有一个选项符合题意。
1．B 2．A 3．B 4．A 5．D 6．D 7．D 8．C 9．B 10．C
不定项选择题：共20分。每小题4分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11．AB 12．C 13．B 14．BC 15．AD
16．（12分）
（1）Cu2S+4Fe3+=2Cu2++4Fe2++S （2分）
（2）温度高苯容易挥发，温度低溶解速率小 （2分）
（3）4NOx +(5-2x)O2+2H2O=4HNO3 （2分） b （2分）
（4）调节溶液的pH，使铁完全转化为Fe(OH)3沉淀（2分）
抑制Cu2+的水解（不带入其他杂质） （2分）
17．（15分）
（1）氧化反应（2分） （2）醚键、羰基（2分）
（3） （2分）
（4） （2分）（5） （2分）
（6）（5分）
（说明：用Na2Cr2O7的氧化条件也可为Cu，O2，△；若将醇在一定条件下直接氧化为羧酸不扣分。）
18．（12分）
（1）阳极（2分） 2Cu2+ + 2e－+ H2O == Cu2O+2H+ （2分）
（2）丁达尔效应（或详细叙述操作）（2分）
（3）n(Cu2O) ? 144mol?L—1 + n(Cu) ? 64mol?L—1 =1.760 g
n(Cu2O) ? 2 + n(Cu) ? 2 = 0.224/22.4 mol ?3 （3分）
解得：n(Cu2O)= 0.01 mol n(Cu)=0.005 mol w(Cu2O) = 0.818（3分）
19.（15分）（1）①生成了碱（NaOH） （2分）
反应生成的H2O2具有漂白作用（2分）
②2H2O2 ==== 2H2O +O2↑ （2分）
（2）①长颈漏斗 （1分）
吸收氢气中的杂质气体（水蒸气、氯化氢等）（2分）
②防止空气与氢气混合加热爆炸 （2分）
③检验有无水生成 （2分）
④ Na2O2+H2=2NaOH （2分）
20．（14分）（每空2分）
（1）5CO(g) + I2O5(s)=5CO2(g) + I2(s) △H=－1377.22kJ?mol－1
（2）b 2.67或8/3
（3）(NH4)3PO4或(NH4)2HPO4或NH4H2PO4
（4）O2 + 4e－+2CO2 = 2CO32－
（5）①1∶7
②对于含NO较多混合气体无法完全吸收，因为NO不能与Na2CO3溶液反应
21. （12分）（每空2分）
A.（1）第四周期Ⅷ族 3d6
（2）分子 2 mol（或2NA或2×6.02×1023）
（3）ac
（4）CsRh(SO4)2?4H2O＝Cs+ + [Rh(SO4)2(H2O)4]－
B. （每空2分，共12分）
（1）排出三颈瓶内的空气
（2）均衡漏斗内压强，便于液体放出
（3）b
（4）H+ + OH－ = H2O
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